Han legitimerades genom kungligt dekret när han var ett år gammal. Det innebar att han fick en bra utbildning. Vid 13 års ålder blev han page hos drottning Leonard och vid 16 års ålder gifte han sig med en rik änka. De fick tre barn, två pojkar som dog som spädbarn och en dotter, Breatriz, som gifte sig med Afons,o son till kung Johan 1.

Nuno började sin militärtjänstgöring när han bara var 13 år. När kung Ferdinand 1 av Portugal avled var hans enda arvinge Beatrice, hustru till Johan 1 av Kastilien. För att bevara Portugals självständighet stödde hovadeln den avlidne kungens halvbror, Johan av Aviz, krav på att få bestiga tronen. Nuno Alvares utsågs till konstapel och beskyddare av Portugal när han var 24 år. Alla möjliga taktiker användes mot den kastilianska armén som anföll Lissabon till stöd för Beatrices anspråk, men det var pesten som gjorde slut på dem.

John av Aviz utropades till kung, men detta ledde till en invasion av kastilianerna under ledning av John 1, som fortfarande kämpade för sin frus anspråk.

I augusti 1385 ledde Alvares en seger över kastilianerna, vilket gjorde att hotet om annektering upphörde.

Alvares var en mycket religiös man. Han byggde många kyrkor och kloster, bl.a. karmelitkyrkan i Lissabon och en kyrka för Vår Fru av Segrar i Batahala.

Efter att hans fru dött blev Nuno karmelitbroder i Carmoklostret som han grundade i Lissabon. Han blev känd som Frei Nuno da Santa Maria. Han bodde i klostret fram till sin död. Under sitt sista levnadsår fick han besök av kung Johan, som ansåg att det var Nuno som hade satt honom på tronen och räddat Portugals självständighet.

Tyvärr försvann hans grav i jordbävningen i Lissabon 1755.

Hans högtidsdag firas den 6 november.